自去年第四届博览会推出主题国机制以来，每届博览会确定一个东盟国家为主题国，邀请主题国领导人率团参会并举办主题国系列活动。柬埔寨是今年第五届博览会主题国，首相洪森已明确表示将率团出席，这将是洪森连续第五次出席中国-东盟博览会。柬埔寨今年首次包馆参展，共使用展位122个。前四届博览会有近600家柬埔寨企业参展参会，累计贸易成交额超过2000万美元，投资合作签约9亿美元。

    2008年10月21日下午，在南宁国际会展中心2号展厅柬埔寨“魅力之城”展区，将举行具有浓郁民族特色的柬埔寨国家馆开馆仪式。届时，中柬领导人将共同为柬埔寨国家馆开馆揭幕。

    由柬埔寨商务部、中国商务部共同主办的柬埔寨—中国贸易投资推介会，是本届博览会主题国活动的重要内容，初步定于2008年10月23日上午在南宁国际会展中心101会议室举行。洪森首相将率柬外交、商业、投资等多部委高官和各大商会以及知名企业家出席，中国商务部领导和自治区主要负责人及区内外知名企业代表也将参加。洪森首相将介绍柬投资环境和优惠政策，柬国务兼商业大臣占蒲拉西等政府官员和知名企业家将推介一批比较成熟的合作项目。通过对话、座谈等互动形式，双方企业家在现场就合作项目进行洽谈和签约，全面推进柬中经贸交流与合作。

    本届博览会期间，柬埔寨还将精选极具民族特色的歌舞节目参加“南宁国际民歌艺术节”开幕晚会演出，并参加“风情东南亚”、“绿城歌台”等系列文化交流活动，宣传柬埔寨国家形象和民俗风情。

    今年是中柬建交50周年。会期举办的柬中贸易投资推介会、文艺演出等主题国系列活动，将成为中柬建交50周年系列纪念活动的重要组成部分。